完全按照标准手工法的反应条件进行(程序式标准型)程序式在线分析析仪器的概念是,仿照手工法,将取样、加试剂、加液计量、反应器、检测器、计算、清洗等集成在一起,通过电机、气动、阀门、管道,由各种控制器、电脑按设定的测量周期和程序,自动完成取样、定量、加试剂、反应、检测、清洗、计算、定标等 操作,实现在线自动分析。
COD程序式标准型仪器测量速度和标准手工法相近,需1-2小时,仪器构造基本是将手工法实验室的装置搬入仪器内,再加上气压输液系统、机电器件和控制系统,实现自动测量。有的仪器甚至连手工法的电炉和回流装置,都是一点不改地原样照搬进去。
这种仪器的氧化率与标准手工法相近,测量范围通常是30―5000(通过改变试剂浓度、取样杯大小,分多档测量范围)。因是使用滴定法,水体色度对测定无影响,准确度较高。但结构复杂。
仿手工法,缩短氧化时间(程序式高温型) 缩短时间后,氧化率不够,通过用实际水样的手工法结果做标准拟合校正曲线,目前大 多程序式重铬酸钾法在线仪器都是这种方式。
结构和器件较标准型仪器简单而先进,输液系统大多使用蠕动泵,反应温度提高,反应时间通常在30分钟。检测器大多是用波长为640nm的比色计,检测反应后生成的Cr3+的量。测量范围通常是30―5000(通过改变试剂浓度、取样杯大小,分多档测量范围)。
现在有的仪器为了避免水样突然超出测量范围而得不到定量结果,将仪器设计成400nm波长低量程式光度计和640nm波长高量程式光度计二个检测器,测量范围可分成0-500、100-1500、500-5000mg/L。为了克服蠕动泵引起的故障率,已有仪器使用注射泵取代之。
这类仪器较之标准型的仪器,简构大大简化,故障率下降,一些好的仪器,其准确度和精度都能满足这标要求,是目前大多国产厂家生产的仪器。由于反应条件和手工法不一致,所以安装调试时的工作量稍大,同时要求水质的成份变化不能太大。又由于大多是使用640nm的可见光测量,有色水体有可能干扰测量结果。
高温高压法缩短氧化时间(流动注射式高温高压型) 流动注射分析(简称FIA)型COD在线分析仪就是通过高温(180℃)高压(0.6MPa)来加快消解反应速率,所选择的温度、压力、时间,使其氧化率和标准手工法氧化率基本一致。
FIA是由高效液相色谱发展起来的新技术,在发达国家应用很普及,是溶液分析的革命性新技术。其定义为:“从注入一定体积并在无空气分隔的连续载流中得到分散的试样区带形的浓度梯度中收集信息的技术”